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五粮液酒是公司主导产品，以高粱、大米、糯米、小麦、玉米五种精细谷物为原料，以古法工艺配方酿造而成，是世界上率先采用五种粮食进行酿造的烈性酒。其多粮固态酿造历史传承逾千年，自盛唐时期的“重碧酒”即开始采用多粮酿造，公元765年，大诗人杜甫途经宜宾，当地行政长官杨使君在东楼设宴，以重碧酒款待，杜甫饮后赞叹不已，写下了《宴戎州杨使君东楼》：“胜绝惊身老，情忘发兴奇。座从歌伎密，乐任主人为。重碧拈春酒，轻红擘荔枝。楼高欲愁思，横笛未休吹。”公元782年，经唐德宗下诏，重碧酒正式成为官方酒（郡酿）。
北宋时期，宜宾大绅士姚君玉开设姚氏酒坊，在重碧酒的基础上，经过反复尝试，用大米、高粱、糯米、荞子和小米五种粮食加上当地的安乐泉水酿成了姚子雪曲。公元1098年，北宋文学家黄庭坚时任涪州别驾，居戎州（今宜宾），与当地名士多有交游，把酒言欢，写下了《安乐泉颂》盛赞姚子雪曲：“姚子雪曲，杯色争玉。得汤郁郁，白云生谷。清而不薄，厚而不浊。甘而不哕，辛而不螫。老夫手风，须此神药。眼花作颂，颠倒淡墨”。
1963年，五粮液首次参加全国评酒大会，此次评酒会采用混合编组、密码编号，对所有参评白酒不分香型进行盲评，因会议规格之高、涵盖酒样之多、覆盖范围之广、评判标准之严远超以往，被广泛认为是真正意义上的次全国性评酒会。